玩具类产品强制性认证依据标准_3C认证_3C认证代理_CCC认证|上海驰灏供应链管理公司.pdf
玩具类产品强制性认证依据标准_3C认证_3C认证代理_CCC认证|上海驰灏供应链管理公司.pdf
ICS97. 200. 50 Y 57 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB 6675. 4—2014 部分代替 GB6675—2003 玩具安全 第 4 部分 :特定元素的迁移 Sa f e t ft oy s—Pa r t4:Mi r a t i ono fc e r t a i ne l emen t s yo g ( I SO8 1 2 4 3: 2 0 1 0, S a f e t ft o s—Pa r t3:Mi r a t i o no fc e r t a i ne l eme n t s, MOD) yo y g 2014 05 06 发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 2016 01 01 实施 发 布 GB 6675. 4—2014 目 次 前言 ………………………………………………………………………………………………………… Ⅲ 引言 ………………………………………………………………………………………………………… Ⅴ 1 范围 ……………………………………………………………………………………………………… 1 2 规范性引用文件 ………………………………………………………………………………………… 1 3 术语和定义 ……………………………………………………………………………………………… 1 4 技术要求 ………………………………………………………………………………………………… 2 4. 1 最大限量要求 ……………………………………………………………………………………… 2 4. 2 结果说明 …………………………………………………………………………………………… 2 5 原理 ……………………………………………………………………………………………………… 3 6 试剂和仪器 ……………………………………………………………………………………………… 3 6. 1 试剂 ………………………………………………………………………………………………… 3 6. 2 仪器 ………………………………………………………………………………………………… 4 7 测试试样的取样 ………………………………………………………………………………………… 4 8 测试试样的制备和提取 ………………………………………………………………………………… 4 8. 1 色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物的涂层和类似的涂层 …………………………………………… 4 8. 2 聚合物和类似材料,包括有或无纺织物增强的层压材料,但不包括其他纺织物 ……………… 5 8. 3 纸和纸板 …………………………………………………………………………………………… 5 8. 4 天然、人造或合成纺织物 …………………………………………………………………………… 6 8. 5 玻璃/陶瓷/金属材料 ……………………………………………………………………………… 6 8. 6 其他可浸染色材料,不管是否被浸染色,例如木材、纤维板、骨头和皮革 ……………………… 7 8. 7 会留下痕迹的材料 ………………………………………………………………………………… 7 8. 8 软性造型材料,包括造型黏土和凝胶 ……………………………………………………………… 8 8. 9 颜料,包括指画颜料、清漆、生漆、釉粉和呈固体状或液体状的类似材料 ……………………… 9 9 测试方法的检出限 ……………………………………………………………………………………… 10 10 测试报告 ……………………………………………………………………………………………… 10 附录 A(规范性附录) 试验筛要求 ……………………………………………………………………… 12 附录 B(资料性附录) 测试程序的选择 ………………………………………………………………… 13 附录 C(资料性附录) 背景情况和理论说明 …………………………………………………………… 14 附录 D(资料性附录) 测试试样的制备和提取中某些测试条件的建议 ……………………………… 18 参考文献 …………………………………………………………………………………………………… 19 Ⅰ GB 6675. 4—2014 前 言 本部分的全部技术内容为强制性。 GB6675 是玩具安全系列标准,包括以下部分: ———基本规范( GB6675. 1); ———通用要求,包括但不限于机械与物理性能( GB6675. 2)、易 燃 性 能( GB6675. 3)、特 定 元 素 的 迁 移( GB6675. 4); ———特定要求,是针对特定产品的要求。 本部分是玩具安全系列标准通用要求中的特定元素的迁移( GB6675. 4),与 GB6675. 1、 GB6675. 2、 GB6675. 3、 GB19865(适用于电玩具)结合使用。 本部分按照 GB/T1. 1—2009 给出的规则起草。 本部分部分代替 GB6675—2003《国家玩具安全技术规范》。 本部分与 GB6675—2003 的 4. 3 和附录 C 相比,主要技术变化如下: ———在范围中,增加了对可触及涂层和可触及液体、膏状物和 凝 胶(例 如 液 态 油 漆、造 型 化 合 物)的 特别规定(见 1. 3)。 ———增加了纸和纸板的定义(见 3. 5)。 ———使用正庚烷代替 1, 1, 1 -三氯乙烷作为油脂类物质的提取溶剂,其他相关章节中的 1, 1, 1 -三氯 乙烷全部用正庚烷代替(见 6. 1. 6、 8. 7、 8. 8 和 8. 9)。 ———列示了应在测试报告中对测试试样制备程序作说明的部分情形(见第 10 章 e))。 ———删除了 1, 1, 1 -三氯乙烷酸度测定方法(见 2003 版附录 A. C)。 ———测试试样的试样制备和提取程序选择指南由图示改为表示(见附录 B、 2003 版的附录 C. C)。 ———较大地修改及补充完善了背景情况和理论说明(见附录 C)。 ———增加了对部分试验条件参数的参考建议(见附录 D)。 本部分使用重新起草法修改采用I SO8124 3: 2010《玩具安全 分与I SO8124 3: 2010 的技术性差异及其原因如下: 第 3 部分:特定元素的迁移》。本部 ———关于规范性引用文件,本部分做了具有技术性差异 的 调 整,以 适 应 我 国 的 技 术 条 件,调 整 的 情 况集中反映在第 2 章“规范性引用文件”中,具体调整如下: • • 用修改采用国际标准的 GB6675. 2 代替ISO8124 1; 用修改采用国际标准的 GB/T6682 代替I SO3696: 1987; ———GB6675. 4 中造型黏土和指画颜料可迁移元素限值要求不同;而 I SO8124 3中造型黏土和指 画颜料可迁移元素限值要求相同。 本部分做了下列编辑性修改: ———增加了资料性附录 D。 本部分由中国轻工业联合会提出。 本部分由全国玩具标准化技术委员会( SAC/TC253)归口。 本部分起草单位:深圳市计量质量检测研究院、广东奥飞动漫 文 化 股 份 有 限 公 司、深 圳 天 祥 质 量 技 Ⅲ GB 6675. 4—2014 术服务有限公司、深圳松辉化工有限公司/万辉涂料有限公司、好孩子儿童用品有限公司、广东出入境检 验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室、广东省汕头市质量计量监督 检 测 所、北 京 中 轻 联 认 证 中 心、浙 江省质量技术监督检测研究院、谱尼测试科技(北京)有限公司。 本部分主要起草人:谢月亮、杨万颖、黄理纳、王龙、王学琴、陈晓华、雷再明、方玉明、张士、陈小珍。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB6675—1986、 GB6675—2003。 Ⅳ GB 6675. 4—2014 引 言 本部分要求是以使用玩具而导致的某些元素生物利用率为依据而制定的,作为要达到的控制指标, 下列元素每天的生物利用率不得超过如下数值: ———锑 0. 2μg; ———砷 0. 1μg; ———钡 25. 0μg; ———镉 0. 6μg; ———铬 0. 3μg; ———铅 0. 7μg; ———汞 0. 5μg; ———硒 5. 0μg。 为说明上述数值的意义,有必要 确 定 玩 具 材 料 摄 入 量 的 上 限,而 用 于 确 定 这 个 上 限 的 数 据 十 分 有 限。作为可行的假设,目前能被接受的各种玩具材 料 每 天 平 均 摄 入 量 估 计 约 为 8 mg/d,同 时 不 排 除 在 个别特定情况下可能会超出上述估计值。 将每天的摄入 量 与 上 述 所 列 的 生 物 利 用 率 数 值 结 合 起 来 就 可 以 得 到 各 种 有 害 元 素 的 限 量 (用 mg/kg表示),详见表 1。上述数值已经 过 调 整,以 减 少 儿 童 与 玩 具 中 有 害 元 素 的 接 触 并 保 证 在 现 有 生 产条件下可达到的限量的分析可行性(见附录 C)。 Ⅴ GB 6675. 4—2014 玩具安全 第 4 部分 :特定元素的迁移 1 范围 1. 1 GB6675 的本部分规定了玩 具 材 料 和 玩 具 部 件 中 可 迁 移 元 素———锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞 和 硒 的 最大限量要求、取样方法,以及测试试样的制备和提取程序。 1. 2 本部分规定的可迁移元素的最大限量要求适用于以下玩具材料: ———色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物涂层和类似的涂层(见 8. 1); ———聚合物和类似材料,包括无 论 是 否 有 纺 织 物 增 强 的 层 压 材 料,但 不 包 括 其 他 纺 织 物 和 无 纺 布 (见 8. 2); ———单位面积最大质量不超过 400g/m2 的纸和纸板(见 8. 3); ———天然、人造或合成纺织物(见 8. 4); ———玻璃/陶瓷/金属材料,但用于电气连接的铅焊剂除外(见 8. 5); ———其他可浸染色材料,不管是否被浸染色(如木材、纤维板、硬纸板、骨头和皮革)(见 8. 6); ———会留下痕迹的材料(如铅笔中的石墨材料和钢笔中的液体墨水)(见 8. 7); ———软性造型材料,包括造型黏土和凝胶(见 8. 8); ———用在玩具中的颜料,包括指画颜料、清漆、生漆、釉质粉及其他类似的固态或液态材料(见8. 9)。 1. 3 本部分的要求适用于以下玩具、玩具部件及玩具材料(见 C. 2. 1): ———所有预定用于与食物或嘴接触的玩具、化妆品玩具和属于玩具类的书写用具,无论任何年龄段 或推荐适用的年龄标识。 ———预定用于或适用于 72 个月及以下儿童使用的所有玩具。 ———可触及的涂层,无论任何年龄段或推荐适用的年龄标识。 ———可触及的液体、膏状物和凝胶(例如液态油漆、造型化合 物),无 论 任 何 年 龄 段 或 推 荐 适 用 的 年 龄标识。 1. 4 包装材料不包括在本部分的适用范 围 内,除 非 它 们 是 预 定 需 保 留 的,例 如 盒 子、容 器,或 者 除 非 它 们构成玩具的一部分或设计具有玩耍的价值(见 C. 2. 2)。 注:考虑到儿童的正常和可预见行为,如果某些玩具和玩具部件由于其可触及 性、功 能、质 量、大 小 或 其 他 特 征 可 明 显排除被吮吸、舔食或吞咽的可能性,则本部分不 对 其 作 要 求 (如,摇 摆 装 置 的 横 梁 上 的 涂 层,以 及 玩 具 自 行 车 的轮胎等)。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引 用 文 件,仅 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB6675. 2 玩具安全 第 2 部分:机械与物理性能( I SO8124 1: 2000,MOD) GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法( I SO3696: 1987,MOD) 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 1 GB 6675. 4—2014 3. 1 基体材料 ba s ema t e r i a l 可以在其表面形成或附着涂层的材料。 3. 2 涂层 c o a t i ng 在玩具的基体材料上形成或附着的所有材料层,包括色 漆、清 漆、生 漆、油 墨、聚 合 物 或 其 他 类 似 性 质的物质,不管其是否含金属微粒,也不管其是通过何种方法附着在玩具上的,且可用锋利的刀刃刮取。 3. 3 测试方法的检出限 d e t e c t i onl imi to fame t hod 实验室采用所用测试方法进行空白试验所得测试结果的标准偏差的 3 倍。 3. 4 ma s s c o l ou r e dma t e r i a l s 可以吸收着色物质但 不 形 成 涂 层 的 材 料,如 木 材、纤 维 板、硬 纸 板、皮 革、骨 头 和 其 他 质 地 疏 松 的 可浸染色材料 材料。 3. 5 3. 6 纸和纸板 pape randpape r bo a r d 单位面积最大质量不大于 400g/m2 的纸和纸板。 注:单位面积质量超过 400g/m2 的纸和纸板,按“其他可浸染色材料”处理,也可能为纤维板或硬纸板等。 刮削 s c r ap i ng 将涂层从基体材料分离的机械过程,不应刮取基体材料。 3. 7 玩具材料 t o t e r i a l yma 玩具上所有可触及材料。 4 技术要求 4. 1 最大限量要求(见 C. 3) 玩具材料中可迁移元素的含量应符合表 1 规定的最大限量要求。当第 1 章所规定的玩具和玩具部 件按第 7 章 ~ 第 9 章进行玩具材料的测试,玩具和玩具部分中可迁移元素 的 测 试 结 果 的 校 正 值 应 符 合 表 1 中的最大限量的规定。 表 1 玩具材料中可迁移元素的最大限量要求 玩具材料 元素/(mg/kg 玩具材料) 锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 硒 ( Sb) ( As) ( Ba) ( Cd) ( Cr) ( Pb) (Hg) ( Se) 造型黏土 其他玩具材料(除造型黏土和指画颜料) 60 60 25 25 250 1000 50 75 25 60 90 90 25 60 500 500 注:指画颜料特定元素的迁移见特定要求标准。 4. 2 结果说明(见 C. 4) 由于本部分规定的测试方法精确度的原因,在考虑实验室之间测 试 结 果 时 需 要 一 个 经 校 正 的 分 析 2 GB 6675. 4—2014 结果。按第 7 章 ~ 第 9 章的规定测试得到的分析结果应减去按表 2 计 算 的 校 正 值,以 得 到 校 正 后 的 分 析结果。 凡玩具材料经校正的 分 析 结 果 低 于 或 等 于 表 1 规 定 的 最 大 限 量 要 求 时,则 被 认 为 符 合 本 部 分 的 要求。 表 2 各元素的分析校正系数 元素 分析校正系数/% 锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 硒 ( Sb) ( As) ( Ba) ( Cd) ( Cr) ( Pb) (Hg) ( Se) 60 60 30 30 30 30 50 60 示例: 铅的分析结果为 120 mg/kg,表 2 中铅元素的分析校正系数为 30% ,则: 校正的分析结果 =120-120×30% =120-36 =84 (mg/kg)。 该结果被认为符合本部分的要求(表 1 中给出的可迁移元素铅的最大限量为 90 mg/kg)。 5 原理 可溶性元素是模拟材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间的条 件 下,从 玩 具 材 料 中 提 取 出 的 溶 出 物。采用符合规定检出限的分析方法定量测定可溶性元素的含量。 6 试剂和仪器 注:对按第 9 章规定的检出限进行元素分析所需的试剂、材料和仪器,本章并未作出建议。 6. 1 试剂 分析测试中,除另有规定外,均使用分析纯试剂。 6. 1. 1 盐酸溶液 /L。 c(HCl)= ( 0. 07±0. 005)mo l 6. 1. 2 盐酸溶液 /L。 c(HCl)= ( 0. 14±0. 010)mo l 6. 1. 3 盐酸溶液 /L。 c(HCl)≈1 mo l 6. 1. 4 盐酸溶液 /L。 c(HCl)≈2 mo l 6. 1. 5 盐酸溶液 /L。 c(HCl)≈6 mo l 6. 1. 6 正庚烷 化学纯,正庚烷( C7H16)含量不小于 99% 。 3 GB 6675. 4—2014 6. 1. 7 水 至少达到 GB/T6682 规定的 3 级水要求。 6. 2 仪器(见 C. 5) 常规实验室仪器及以下器具。 6. 2. 1 试验筛 平纹不锈钢丝网筛,额定孔径为 0. 5 mm,其公差要求见表 A. 1。 6. 2. 2 pH 测试仪 精度为 ±0. 2pH 单位,应防止交叉污染(见 C. 5. 2)。 6. 2. 3 膜过滤器 孔径为 0. 45μm。 6. 2. 4 离心机 离心能力为( 5000±500) 5. 3, 80665 m/s2)。 g(见 C. g=9. 6. 2. 5 恒温振荡器 振荡时温度恒定为( 37±2)℃ 。 6. 2. 6 提取用容器 容量为盐酸溶液提取剂体积的 1. 6 倍 ~5. 0 倍(见 C. 5. 4)。 7 测试试样的取样(见 C. 6) 供测试的玩具样品应是用于销售或待销的玩具。测试试样应从单 个 玩 具 样 品 上 的 可 触 及 部 分(见 GB6675. 2)上获取。单个玩具上同种材料可以结合起来作为同一 个 测 试 试 样,但 不 应 同 时 采 用 其 他 玩 具样品的材料。测试试样不应含一种以上材料或一种以上颜色,除非样 品 采 用 物 理 分 离 方 法 不 能 有 效 分离 (如,因点印染、印花纺织物或质量限制等原因引起)。 注:本要求并不排除任何形式的参考试样的获得,只要该 参 考 试 样 能 代 表 上 述 规 定 的 相 关 玩 具 材 料 及 其 所 附 着 的 基体材料即可。 材料质量小于 10 mg 的试样无须测试。 8 测试试样的制备和提取 8. 1 色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物的涂层和类似的涂层 8. 1. 1 测试试样的制备 在室温下采用刮削方法(见 3. 5 )从玩具样品上获取涂层,在不超过环境温度的条件下将样品粉碎。 从通过孔径为 0. 5 mm 的金属筛( 6. 2. 1)的玩具材料中尽量获取不少于 100 mg 的涂层测试试样。 4 如果粉碎后的同一种涂层仅能得到 10 mg~100 mg,应按 8. 1. 2 进行提取,相关元素的含量应按所 GB 6675. 4—2014 用测试试样为 100 mg 进行计算,并按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量。 对由于本身特性决定不能被粉碎的涂层(如弹性/塑性油漆),可直接从样品上移取测试试样而无须 将涂层粉碎。 8. 1. 2 提取程序 /L 的盐 使用合适的容器( 6. 2. 6),将相当于测试试样质量 50 倍、温度为( 37±2)℃ 、浓度为 0. 07mo l 酸溶液( 6. 1. 1)与从 8. 1. 1 中获得的测试试 样 混 合。如 果 测 试 试 样 的 质 量 仅 为 10 mg~100 mg,用 温 度 为( 37±2)℃ 的上述盐酸溶液( 6. 1. 1) 5. 0 mL 与测试试样混合。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸度( 6. 2. 2)。如果 pH 大于 1. 5,则一边摇动混合液,一边逐滴加入浓度 /L 的盐酸溶液( 约 2 mo l 6. 1. 4)直至混合液 pH 达到 1. 0~1. 5 范围内。 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 下连续振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 温度下放置 1h。 接着立即将混合物中的固体物有效分离:先 使 用 膜 过 滤 器 过 滤 ( 6. 2. 3 ),然 后 根 据 需 要 在 5000g 条件下离心分离( 6. 2. 4)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离,则离心分离 时间不应超过 10 mi n,且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日,应加入盐酸加以稳定,使 /L( 保存溶液的盐酸浓度约为 1 mo l 6. 1. 3),按第 10 章 e)要求在报告中说明。 8. 2 聚合物和类似材料,包括有或无纺织物增强的层压材料,但不包括其他纺织物 8. 2. 1 测试试样的制备 从聚合物材料或类似材料上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样,移取时应避免材料受热,具体方 法如下: 从材料截面厚度最小处剪下测试试样,以保证试样的表面积与试样质量之比尽可能最大,每个试样 的任何方向的尺寸在不受压的状态下应不大于 6 mm。 如果玩具样品不是同一 种 材 料,应 分 别 从 每 种 不 同 材 料 上 移 取 质 量 不 小 于 100 mg 的 测 试 试 样。 如果同种材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量,同时有 关元素的含量应按使用的测试试样为 100 mg 进行计算。 8. 2. 2 提取程序 经 8. 2. 1 制备的测试试样按 8. 1. 2 提取程序进行。 8. 3 纸和纸板 8. 3. 1 测试试样的制备(见 C. 7) 从纸或纸板上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样。 如果玩具样品不是同一种材料,应尽可能从每种不同材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。 如果同一种材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量,同时 有关元素的含量应按使用的测试试样为 100 mg 进行计算。 如果待测试的纸或纸板上有色漆、清漆、生漆、油墨、胶黏剂 涂 层 或 类 似 涂 层,该 涂 层 的 测 试 试 样 不 应单独移取。在这种情况下,从材料上直接提取测试试样,使测试试 样 包 含 涂 层 区 域 的 代 表 性 部 位,并 按第 10 章 e)要求在报告中说明。通过这种方法取得的测试试样按 8. 3. 2 进行提取。 8. 3. 2 提取程序 用相当于测试试样质量 25 倍、温度为( 37±2)℃ 的水( 6. 1. 7)将 8. 3. 1 中移取的测试试样浸渍,得到 5 GB 6675. 4—2014 均匀混合物。将混合物定量转移到 合 适 大 小 的 容 器( 6. 2. 6)中。在 混 合 物 中 加 入 相 当 于 测 试 试 样 质 量 /L 的盐酸溶液 ( 25 倍、温度为( 37±2)℃ 、 c(HCl)为 0. 14 mo l 6. 1. 2)。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸 度 ( 6. 2. 2)。如 果 pH 大 于 1. 5,则 一 边 摇 动 混 合 物,一 边 逐 滴 加 入 约 /L的盐酸溶液( 2 mo l 6. 1. 4)直至 pH 达到 1. 0~1. 5。 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 时不断振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 下放置 1h。 接着立即将混合物中的固体物有效分离:先使用膜过滤器过滤( 6. 2. 3),然后根据需要在 5000g 条 件下离心分离( 6. 2. 4)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离,则离心时间不 应超过 10 mi n,且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果提取的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日,应用盐酸加以稳定,使保存 /L( 溶液的盐酸浓度约为 1 mo l 6. 1. 3),且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 8. 4 天然、人造或合成纺织物 8. 4. 1 测试试样的制备(见 C. 8) 从纺织材料上尽量移取不少于 100 mg 的 测 试 试 样,方 法 是 将 纺 织 物 材 料 剪 成 任 何 方 向 的 尺 寸 在 不受压的状态下不大于 6 mm 的样片。 如果样品不是同一种材料或颜色,则 尽 可 能 从 每 种 不 同 材 料 或 颜 色 上 移 取 质 量 不 小 于 100 mg 的 测试试样。质量为 10 mg~100 mg 的材料或颜色应作为从主体材料上获取的测试试样的组成部分,并 应作为不同于主体材料的测试试样另行测试。 从印花纺织物上移取的测试试样应是整体材料的代表性试样。 8. 4. 2 提取程序 经 8. 4. 1 制备的测试试样按 8. 1. 2 提取程序进行。 8. 5 玻璃/陶瓷/金属材料 8. 5. 1 测试试样的制备(见 C. 9) 应先按 GB6675. 2 对玩具及玩具部件进行小零件测试。如果玩具或玩具部件能完全容入小零件试 验器并含有可触及的玻璃/陶瓷/金属材料(用 于 电 气 连 接 的 铅 焊 剂 除 外),应 先 按 8. 1. 1的取样程序移 取玩具或玩具部件上的涂层,然后按 8. 5. 2 的程序进行提取。 注:不含可触及的玻璃/陶瓷/金属材料的玩具和玩具部件无须按 8. 5. 2 的程序进行提取。 8. 5. 2 提取程序 将已称重的玩具或玩具部件放入50mL 的玻璃容器,该容器的标称高度60mm,标称直径40mm。 注:这类容器可容纳所有能够容入小零件试验器(见 GB6675. 2)的部件/玩具。 /L 的盐酸溶液( 加入足量温度为( 37±2)℃ 、浓度为 0. 07mo l 6. 1. 1),使溶液能正好完全浸没玩具或 部件。将容器盖上,使内容物避光并在温度( 37±2)℃ 下放置 2h。 接着立即将混合物中的固体物有效分离:先使用膜过滤器过滤( 6. 2. 3),然后根据需要在 5000g 条 件下离心分离( 6. 2. 4)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离,则离心时间不 应超过 10 mi n,且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果配制好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日,应用盐酸加以稳定,使保 /L( 存的溶液盐酸浓度约为 1 mo l 6. 1. 3),且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 6 GB 6675. 4—2014 8. 6 其他可浸染色材料,不管是否被浸染色,例如木材、纤维板、骨头和皮革(见 C. 10) 8. 6. 1 测试试样的制备 按 8. 2. 1, 8. 3. 1, 8. 4. 1 或 8. 5. 1 中 适 用 的 取 样 程 序 从 玩 具 材 料 上 尽 量 移 取 不 少 于 100 mg 的 测 试 试样。 如果玩具样品不是同一 种 材 料,应 分 别 从 每 种 不 同 材 料 上 移 取 质 量 不 小 于 100 mg 的 测 试 试 样。 如果同一种材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量,同时 有关元素的含量应按所用测试试样为 100 mg 进行计算。 如果须测试的材料上有色漆、清漆、生漆、油墨或类似的涂层,则按 8. 1. 1 的取样程序进行。 8. 6. 2 提取程序 按 8. 1. 2, 8. 3. 2 或 8. 5. 2 中适用的方法对制备的测试试样进行提取。采用的 方 法 应 按 第 10 章 e)要 求在报告中说明。 8. 7 会留下痕迹的材料 8. 7. 1 固态材料测试试样的制备 从材料上尽量移取 不 少 于 100 mg 的 测 试 试 样,剪 成 任 何 方 向 的 尺 寸 在 不 受 压 的 状 态 下 不 大 于 6 mm的样片。 如果玩具样品不是同一种材料,应分别从每种不同的会留下痕迹的材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果材料的质量仅为 10 mg~100 mg,应 按 第 10 章 e)要 求 在 报 告 中 注 明 测 试 试 样 的 质 量,同时有关元素的含量应按所用的测试试样为 100 mg 进行计算。 如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料,应将测试试样包在硬质滤纸中,在进行 8. 7. 4 程序处理前 应使用正庚烷( 6. 1. 6)提取以便将上述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用的溶剂应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 8. 7. 2 液态材料测试试样的制备 从玩具样品上尽量移取不少于 100 mg 的液体测试试样,为了便于获得测试试样,允许使用合适的 溶剂。 分别从玩具样品中每种不同的会留下痕迹的材料上移取质量不小于 100 mg 的测试试样。如果材 料的质量仅为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量,同时有关元素的含 量应按所用的测试试样为 100 mg 进行计算。 如果材料在正常使用情况下凝固且含有油脂、油类、蜡类或类 似 材 料,应 使 测 试 试 样 在 正 常 使 用 情 况下凝固,然后将凝固材料包在硬质滤纸中,在进行 8. 7. 4 程序处理前应使用正庚烷( 6. 1. 6)提取以将上 述成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用的溶剂应按第 10 章 e)要求在 报告中说明。 8. 7. 3 不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序 使用适当大小的容器 ( 6. 2. 6),将 从 8. 7. 1 或 8. 7. 2 中 移 取 的 测 试 试 样 用 质 量 为 其 50 倍、温 度 为 ( /L 的盐酸溶液( 37±2)℃ 、浓度为 0. 07mo l 6. 1. 1)与其混合。如果测试试样质量为 10mg~100mg,用 温度为( 37±2)℃ 的上述溶液 5 mL 与测试试样混合。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸度( 6. 2. 2)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料, /L 的盐酸溶液( 使用约 6mo l 6. 1. 5)将 pH 调整到 1. 0~1. 5 以避免过度稀释。调整 pH 的盐酸用量与总 7 GB 6675. 4—2014 体溶液之比例应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 /L 的盐酸 如果只是少量碱性材料存在,且 pH 大于 1. 5,则一边摇动混合物,一边逐滴加入约 2mo l 溶液( 6. 1. 4)直至 pH 达到 1. 0~1. 5。 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 时不断振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 下放置 1h。 8. 7. 4 含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序 将 8. 7. 1 或 8. 7. 2 所制备的 测 试 试 样 留 在 硬 质 滤 纸 上,用 相 当 于 原 始 测 试 试 样 质 量 25 倍、温 度 为 ( 37±2)℃ 的 水 ( 6. 1. 7)将 测 试 试 样 浸 渍,得 到 均 匀 混 合 物。 将 混 合 物 定 量 转 移 到 合 适 大 小 的 容 器 ( /L 的 6. 2. 6)中。在混合物中加入相当于原始测试试样质量 25 倍、温 度 为( 37±2)℃ 、浓 度 为 0. 14 mo l 盐酸溶液( 6. 1. 2)。 如果原始测试试样质量为 10 mg~100 mg,用 2. 5 mL 的 水( 6. 1. 7)将 测 试 试 样 浸 渍。 将 混 合 物 定 /L 的 量转移到合适大小的容器( 6. 2. 6)中。在混合物中加入 2. 5 mL 温度为( 37±2)℃ 、浓度为 0. 14mo l 盐酸溶液( 6. 1. 2)。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸度( 6. 2. 2)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料, /L 的盐酸溶液( 使用约 6mo l 6. 1. 5)将 pH 调整到 1. 0~1. 5 以避免过度稀释。调整 pH 的盐酸用量与总 体溶液之比例应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 /L 的盐酸溶 如果只有少量碱性材料存在,而 pH 大于 1. 5,一边摇动混合物,一边逐滴加入约 2mo l 液( 6. 1. 4)直至 pH 达到 1. 0~1. 5。 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 时不断振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 温度下放置 1h。 /L(见 8. /L 的 盐 酸 溶 液 的 体 积 是 根 据 去 蜡 前 的 原 始 测 试 试 样 的 质 注:本程序可能使用的 0. 07 mo l 7. 3)或 0. 14 mo l 量来计算的。 接着立即将混合物中的固体物有效分离:先使用膜过滤器( 6. 2. 3 )过滤,然后根据需要在 5000g 条 件下离心分离( 6. 2. 4)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离,则离心时间不 应超过 10 mi n,且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日,应用盐酸加以稳定,使保 /L( 存溶液的盐酸浓度约 1 mo l 6. 1. 3),且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 8. 8 软性造型材料,包括造型黏土和凝胶 8. 8. 1 测试试样的制备 从玩具样品上移取不小于 100 mg 材 料 的 测 试 试 样,测 试 试 样 应 从 玩 具 样 品 中 每 种 不 同 的 材 料 上 移取。 如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料,应将测试试样包在硬质滤纸中,在进行 8. 8. 3 程序 处 理 前 应使用正庚烷( 6. 1. 6)提 取 以 将 上 述 成 分 清 除。 使 用 合 适 的 分 析 方 法 确 保 上 述 成 分 的 清 除 是 定 量 的。 使用的溶剂应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 8. 8. 2 不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序 适当时,先将 8. 8. 1 制备的黏土或软性材料试样打碎,然后置于合适大小的容器 ( 6. 2. 6)中,将相当 /L 的盐酸溶液 ( 于测试试样质量 50 倍、温度为( 37±2)℃ 、浓度为 0. 07 mo l 6. 1. 1)与测试试样混合。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸度( 6. 2. 2)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料, /L 的盐酸溶液( 使用约 6mo l 6. 1. 5)将 pH 调整到 1. 0~1. 5 以避免过度稀释。调整 pH 的盐酸用量与总 体溶液之比例应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 /L 的 盐 酸 溶 液 如果碱性材料数量不大,而 pH 大 于 1. 5,一 边 摇 动 混 合 物,一 边 逐 滴 加 入 约 2 mo l (见 6. 1. 4)直至 pH 达到 1. 0~1. 5。 8 GB 6675. 4—2014 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 时不断振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 下放置 1h。 8. 8. 3 含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序 将 8. 8. 1 所制备的测试试样留在硬质滤纸上,用相当于原始测试试样质量 25 倍、温度为( 37±2)℃ 的水( 6. 1. 7)将测试试样浸渍,得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适大小的容器( 6. 2. 6)中。在混 /L 的盐酸溶液( 合物中加入相当于原始测试试样质量 25 倍、温度为( 37±2)℃ 、浓度为 0. 14 mo l 6. 1. 2)。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸度( 6. 2. 2)。如果测试试样含大量通常以碳酸钙形式存在的碱性材料, /L 的盐酸溶液( 使用约 6 mo l 6. 1. 5 )将 pH 调整到 1. 0~1. 5 以 避 免 过 度 稀 释。调 整 pH 的 盐 酸 用 量 与 总体溶液之比例应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 /L 的盐酸溶 如果只有少量碱性材料存在,而 pH 大于 1. 5,一边摇动混合物,一边逐滴加入约 2mo l 液( 6. 1. 4)直至 pH 达到 1. 0~1. 5。 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 时不断振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 下放置 1h。 /L(见 8. /L 盐 酸 溶 液 的 体 积 是 根 据 去 蜡 前 的 测 试 试 样 的 质 量 来 计 注:本程序可能使用的 0. 07 mo l 8. 2)或 0. 14 mo l 算的。 接着立即将混合物中的固体物有效分离:先使用膜过滤器过滤( 6. 2. 3),然后根据需要在 5000g 条 件下离心分离( 6. 2. 4)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离,则离心时间不 应超过 10 mi n,且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果提取好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日,应用盐酸加以稳定,使保 /L( 存溶液的盐酸浓度约为 1 mo l 6. 1. 3),且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 8. 9 颜料,包括指画颜料、清漆、生漆、釉粉和呈固体状或液体状的类似材料 8. 9. 1 固态材料测试试样的制备 从材料上尽量移取不少于 100 mg 的测试试样,按实际可行方式,将测试试样从样品材料上刮取或 剪切成在不受压的状态下任何方向的尺寸不大于 6 mm 的样片。 分别从玩具样品中每种 不 同 材 料 上 移 取 质 量 不 小 于 100 mg 的 测 试 试 样。 如 果 材 料 的 质 量 仅 为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量,同时有关元 素 的 含 量 应 按 所 用 测 试试样为 100 mg 进行计算。 如果材料含有油脂、油类、蜡或类似材料,应将测试试样包在硬质滤纸中,在进行 8. 9. 4 程序 前 应 使 用正庚烷( 6. 1. 6)提取以将上述 成 分 清 除。使 用 合 适 的 分 析 方 法 确 保 上 述 成 分 的 清 除 是 定 量 的。 使 用 的溶剂应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果测试试样是通过刮削移取的,将其粉碎以使材料能通过孔径为 0. 5 mm 的金属筛( 6. 2. 1)。 8. 9. 2 液态材料测试试样的制备 从玩具样品上尽 量 移 取 不 少 于 100 mg 的 测 试 试 样,为 了 便 于 获 得 测 试 试 样,允 许 使 用 合 适 的 溶剂。 分别从玩具样品中每种 不 同 材 料 上 移 取 质 量 不 小 于 100 mg 的 测 试 试 样。 如 果 材 料 的 质 量 仅 为 10 mg~100 mg,应按第 10 章 e)要求在报告中注明测试试样的质量,同时有关元素 的 含 量 应 按 所 用 的 测试试样为 100 mg 进行计算。 如果材料在正常使用情况下凝固且含有油脂、油类、蜡类或类 似 材 料,应 使 测 试 试 样 在 正 常 使 用 情 况下凝固,然后将凝固材料包在硬质滤纸中。在 进 行 8. 9. 4 程 序 前 应 使 用 正 庚 烷( 6. 1. 6)提 取 以 将 上 述 成分清除。使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。使用的溶剂应按第 10 章 e)要求在报 告中说明。 9 GB 6675. 4—2014 8. 9. 3 不含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序 经 8. 9. 1 或 8. 9. 2 制备的测试试样按 8. 7. 3 提取程序进行。 8. 9. 4 含油脂、油类、蜡或类似材料的试样的提取程序 将 8. 9. 1 或 8. 9. 2 所制备的 测 试 试 样 留 在 硬 质 滤 纸 上,用 相 当 于 原 始 测 试 试 样 质 量 25 倍、温 度 为 ( 37±2)℃ 的水( 6. 1. 7)将测试试样浸渍,得到均匀混合物。将混合物定量转移到合适的容器( 6. 2. 6)中。 /L 的 盐 酸 溶 在混合物中加入 相 当 于 原 始 测 试 试 样 质 量 25 倍、温 度 为 ( 37±2)℃ 、浓 度 为 0. 14 mo l 液( 6. 1. 2)。 摇动 1 mi n,检查混合液的酸度( 6. 2. 2)。如果测试试样包含大量的碱性材料(通常为碳酸钙),使用 /L 的盐酸溶液( 约6mo l 6. 1. 5)将 pH 调整到1. 0~1. 5 以避免过度稀释。使用的盐酸与溶液之比应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 /L 的 盐 酸 溶 液 如果碱性材料数量不大,而 pH 大 于 1. 5,一 边 摇 动 混 合 物,一 边 逐 滴 加 入 约 2 mo l ( 6. 1. 4)直至 pH 达到 1. 0~1. 5。 将混合物避光,在温度为( 37±2)℃ 时振荡( 6. 2. 5) 1h,然后在( 37±2)℃ 下放置 1h。 /L(见 8. /L 的 盐 酸 溶 液 的 体 积 是 根 据 去 蜡 前 的 测 试 试 样 的 质 量 来 注:本程序可能使用的 0. 07 mo l 7. 3)或 0. 14 mo l 计算的。 接着立即将混合物中的固体物有效分离:先使用膜过滤器过滤( 6. 2. 3 ),然后根据需要在 5000g 条 件下离心分离( 6. 2. 4)。分离应在上述放置时间结束后尽快完成。如果使用了离心分离,则离心时间不 应超过 10 mi n,且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 如果配制好的溶液在进行元素分析测试前的保存时间需超过一个工作日,应用盐酸加以稳定,使保 /L( 存溶液的盐酸浓度约为 1 mo l 6. 1. 3),且应按第 10 章 e)要求在报告中说明。 9 测试方法的检出限 测试方法的检出限通常视为空白值的标准偏差的 3 倍,该空白值 由 执 行 玩 具 材 料 测 试 的 实 验 室 自 行测定。 对于第 1 章所列可迁移元素的定量分析,检出限不大于该元素最大限量要求(见 4. 1 中表 1)的十分 之一的测试方法应认为是适宜的。 当按规定限量进行符合性判定时,如已经考虑了测量不确定度,则可采用不同于上述规定检出限的 测试方法。实验室采用偏离该要求的测试方法时,应按第 10 章 c)要求注明方法检出限。 10 测试报告 测试报告应至少包括以下信息内容: a) 所检产品和/或材料的类型和名称; b) 以本部分作为测试依据,如, GB6675. 4—2014; c) 各迁移元素测定所用分析方法,以及在与第 9 章的要求有差异时应注明的检出限; /kg(材料)表示,以表明测试结果与溶 d) 元素分析测定结果的校正值(见 4. 2),用 mg(迁移元素) 液中该元素浓度的关系; e) 测试试样制备所用程序(见第 8 章)的细节说明,包括但不限于以下情况: ———试样未与基体材料分离; 10 ———在分析测试前对试样溶液固体物进行了离心分离; GB 6675. 4—2014 ———额外滴加盐酸以降低 pH; ———固体试样与酸提取剂的比值超出 1∶50 范围; ———清除玩具材料中的油脂、油、蜡或类似成分时所用的清洗溶剂; ———测试试液为了保存而调整为约 1 mo /L 盐酸溶液; l f) 由于协议或其他原因产生的与规定的试样制备和提取程序的任何差异; g) 测试日期。 11 GB 6675. 4—2014 A (规范性附录) 附 录 试验筛要求 试验筛的尺寸和公差要求见表 A. 1。 表 A. 1 试验筛的尺寸和公差 额定孔径 试验筛额定 尺寸 金属丝直径 0. 500 0. 315 12 单位为毫米 公差 任意筛孔尺寸 平均孔径 中间偏差(筛孔直径大于额定孔径与本数值之和 的最大偏差 公差 +0. 090 ±0. 018 的孔数量占总孔数的百分比应不大于 6% ) + 0. 054 GB 6675. 4—2014 录 B (资料性附录) 附 测试程序的选择 表 B. 1 是各种玩具材料所使用的测试程序的选择指南。 表 B. 1 测试试样的试样制备和提取程序选择指南 玩具材料 纸或纸板 塑料涂布的纸或纸板 可移取的涂层 非纺织物的聚合物材料 纺织物 玻璃/陶瓷/金属材料 其他可浸染色材料 会留下痕迹的材料 软性造型材料或凝胶 固态或液态的颜料、清漆、生漆、釉粉或类似材料 相关章节 8. 3 8. 2 8. 1,如基体材料可触及,按 8. 2、 8. 4、 8. 5 及 8. 6 测试 8. 2 8. 4 8. 5 8. 6 8. 7 8. 8 8. 9 13 GB 6675. 4—2014 附 录 C (资料性附录) 背景情况和理论说明 C. 1 概述 本部分所采用的方法是以欧盟玩具安全指令 88/378/EEC[2]( 1988 年 5 月发布)所规定的生物利用 率原理为基础的,并对玩具材料中可溶性有害元素迁移进行了限量界 定。为 了 得 到 某 个 玩 具 中 有 害 元 素的最大允许浓度(用 mg/kg 表示),可将引言中所列的生物利用率数值与玩具材料估计的日常摄入量 ( 8 mg/d)结合起来考虑。钡元素(见 C. 3)所表现的生物利用率与最大限量之间精确的相关性并不经常 [] 出现,而 EN71 31 中的结果校正是为了考虑到对浓度的科学和政治的建议,该浓度下的身体负担是可 接受或可避免的。 由于包括下列内容的一些原因,规定总量元素测定的方法已被放弃: a) 欧盟指令规定了生物利用率的限量,但是玩具材料 中 总 量 元 素 含 量 和 生 物 利 用 率 之 间 的 关 系 至今并未建立; b) 某些化合物,例如硫酸钡,在有些产品中可能包含相对高的含量,以 使 产 品 具 有 不 透 射 性。因 此,对于未必对生物利用率有贡献的钡元素的使用,在相关要求中有必要得到准许; c) 镉化合物在诸如聚氯乙烯( PVC)等塑料中可作为稳定剂使用。这再次说明以这种目的使用的 镉的生物利用率和所含该元素的总量之间 并 无 联 系。硒 也 可 作 为 一 个 应 用 示 例,它 可 作 为 不 溶性颜料的一个结构组成而存在,诸如此类(亦见 C. 4)。 C. 2 范围 C. 2. 1 要求(见 1. 3) 1. 3 条意在阐明一个方法以判断玩具和玩具部件因其特性使其不可能在摄入可能 含 有 有 害 元 素 的 材料后因吸收有害元素而造成毒害危险,从而被排除于本部分的适用范围之外。 本部分并未对不可触及材料(见 GB6675. 2)规 定 要 求,该 材 料 在 正 常 使 用 或 可 预 见 的 使 用 中 不 可 能存在有害元素的迁移。 同时,考虑到儿童的正常和可预见行为,如果某些玩具和 玩 具 部 件 由 于 其 可 触 及 性、功 能、质 量、大 小或其他特征可明显排除吮吸、舔食或吞咽的可能性,则本部分亦不作要求(如,摇摆装置的横梁上的涂 层,以及玩具自行车的轮胎等)。 很多原因能说明上述方法是符合逻辑的,例如: ———三个独立的针对儿童口动行为(参 见 文 献 [ 4]、[ 5]、[ 6])的 研 究 表 明,口 动 行 为 基 本 上 发 生 在 18 个月以下的儿童中,在这之后随着年龄增加显著减少。在第四个研究中,观察了 96 个月以 下的儿童的口动行为,证明在较大儿童中口动行为并不显著(参见文献[ 7])。这和儿童发育的 模式 是 一 致 的,当 儿 童 长 牙 时,口 动 行 为 表 现 出 一 个 高 峰 期,且 随 着 儿 童 活 动 的 变 多 而 减 少。 因此,对预定用于 72 个月及以上小孩使用的玩具,认 为 不 会 通 过 摄 入 有 害 元 素 对 小 孩 产 生 重 大伤害危险。然而,无论任何年龄分组或推荐适用的年龄标识,可触及的涂层都应作为一个特 殊情况加以考虑,因为涂层在使用过程中可能脱离,并且可能直接地或者通过手及手指的方式 而摄入体内。 14 GB 6675. 4—2014 ———玩具越大或者材料越不易被触及,含有害元素的部件摄入的危险性就越小。 ———无论任何年龄分组或推荐适用的年龄标识,所有可能放 入 口 中 或 靠 近 嘴 部 的 玩 具 都 应 考 虑 符 合有害元素限量要求,例如,伪装/玩具食物、当作玩具或玩具部件销售的铅笔等。 ———无论任何年龄分组或推荐适用的年龄标识,容易大量摄入的玩具(如液态涂料、造型化合物、胶 状物)都应考虑符合有害元素限量要求。 C. 2. 2 包装(见 1. 4) 在 1. 4 条中,“除非它们是玩具的一部分”是指诸如拼图玩具的包装盒,或附有使用说明的游戏器具 等的包装箱,但也要考虑 1. 3 第 2 项所限制的预定用于 72 个月以下儿童的玩具的要求。这不包括含简 单说明的透明塑料罩等包装。 C. 3 最大限量要求(见 4. 1) 鉴于下列原因,可溶性钡的限量从 500 mg/kg 提高到 1000 mg/kg: ———如果玩具中使用了硫酸钡,可溶性钡在温度为 37 ℃ 、盐酸浓度为( /L 的盐酸 0. 07±0. 005)mo l 提取液中的含量为 400 mg/kg 至 600 mg/kg(以 测 试 的 玩 具 材 料 质 量 计)。 由 于 确 定 含 量 时 的统计不确定性,这样的浓度就不能确定是否通过测试。 ———由于过滤程序的问题,在滤液中形成非生物可利用的胶质硫酸钡结晶,从而使表面上可溶钡的 含量超过 500 mg/kg。 ———此外,以前规定钡从玩具材料中迁移的限量 500mg/kg 与25. 0μg/d 的生物利用率和8mg/d 的玩具材料摄入量不一致; 25. 0μg 相当于 3. 125 mg/kg 的迁移限量。尽管理论上 的 数 字 是 3. 125 mg/kg,最终还是有意识地选择了 500 mg/kg 的 限 量。这 个 500 mg/kg 限 量 的 作 用 是 将生物利用率从建议的 25μg 降低至 4μg。应该注意的是, 25. 0μg 这个数字已经是从最初的 50. 0μg 降下来的,这并非毒物学方面的原因,而是根据欧洲共同体委员会关于“减少对人体造 成负担的可能避免的摄入量”的意见制定的。 C. 4 测试程序的统计不确定性和测试结果的说明(见 4. 2) 化学测试方法通常用于测量材料中物质的总含量。总含量测 定 方 法 通 常 是 准 确 的,各 实 验 室 测 量 结果的统计结果也较一致,因为这类测量方法的不确定度来源较少。 欧盟指令 88/378/EEC[2]定义了生物利用率 的 概 念,而 且 本 部 分 的 分 析 方 法 导 致 了 玩 具 材 料 中 可 溶性元素的迁移的测定。最后的分析结果取决于标准规定的测试条件(包 括 提 取 程 序),因 而 会 引 入 更 多的测量不确定度。因此,在进行迁移元素测定时,要获得实验室间一致的统计结果较为困难。 [] EN71 31 中的统计资料说明了上述的情况,这些资料引自 1987 年由 17 个实验室参与的欧洲实验 室之间对比试验结果。由于测定滤液中可溶性元素浓度时仪器性能不 同,各 实 验 室 对 同 一 种 材 料 的 测 试结果偏差从最低的 30% 到最高的 50% 。此外,如果调整上述数值以使其置信度为 95% ,偏差还将提 高约 3 倍。 如果测试结果接近标准允许的最大限度,这种测量不确定性的程 度 就 会 给 制 造 商 和 监 督 部 门 带 来 一些问题,要确定地判定该玩具是否合格是不可能的。这可能导致测试结果评价的相互矛盾。 一种玩具材料的元素总含量与本部分标准测试条件下该元素的 可 溶 性 迁 移 量 之 间 并 无 直 接 联 系, 所以测定元素总含量并将其结果转化成可溶性元素含量并不能解决上述问题。规定元素总含量的最高 限量可能是一种解决的办法,但又产生需要修改欧洲理事会 88/378/EEC 的玩具安全指令的问题(亦见 C. 1)。 15 GB 6675. 4—2014 1988 年以来,对玩具上油漆涂层的测试程序一直在进行详尽的调查研究以期判断对测试结果产生 较显著影响的参数。最重要的参数是从刮取油漆到随后的粉碎过程中 产 生 的 油 漆 颗 粒 的 形 状、尺 寸 和 质量,其次重要的参数包括振荡方法、温度及滤纸的型号和孔隙度。 因此,对测试程序提出了修改意见,即为收集颗粒尺寸为 300μm~500μm 的油漆测试试样规定了 刮削和粉碎程序, 29 个实验室于 1993 年参与了一次欧洲各实验间的对比试验,并将修改程序后得到的 结果与 EN71 3 中的程序得到的结果进行比较。 上述比对结果表明,由于测试试样制备方法和测定滤液中可溶性 元 素 浓 度 时 使 用 的 仪 器 分 析 技 术 不同,各实验室对同一种材料的测试结果可在 25%~80% 之间波动。 采用规定的刮削程序后,各实验室间的统计结果一致性有所改善,但这并非在收集 300μm~500μm 的测试试样检测时就能得到的结果。然而,这种改善并不足够显著以证明修改方法的正确有效性。 上述比对试验证实了不同仪器分析技术的使用差异造成了测试程序的测量不确定性。同时也注意 到实验室需要定期对仪器进行核查和校准以确保仪器性能和精确的 读 数。目 前,实 验 室 比 对 使 用 最 广 泛的是电感耦合等离子体( ICP)光谱分析法,对大多数元素,特别是砷、锑和硒,采用这种方法后各实验 室的结果比较一致。但对这些元素低含量时的测试,上述方法不如某些 其 他 方 法 的 灵 敏 度 高(例 如,带 氢化物发生装置的原子吸收光谱仪)。 各实验室采用的测试程序得到的最好结果如果相差 25% ,一般认为这样的测试程序在技术上是不 适合作为标准方法的。然而,实际情况是经过测试后能较容易地判定一个玩具是否合格,只有比较少的 情况下,测试结果才属于不确定的范围。在后一种情况下,对测试结果作谨慎说明是很重要的。 大家一致认为:各实验室需要花费大量时间和财力,甚至在某些情况下需要做一些对统计一致性和 安全并无多大帮助的繁重工作,只有这样,才能使测试程序得到改 进。因 此,目 前 的 程 序 允 许 各 实 验 室 采用其内部选用的方法从玩具上刮 削 油 漆,收 集 通 过 500μm 试 验 筛 的 测 试 试 样 并 测 定 滤 液 中 可 溶 性 元素的浓度。 为了对测试结果获得一致的评价,本部分规定了每种元素的校正系数,它适用于各种仪器分析技术 的使用。上述校正系数引自 EN71 3 的精密度数据,供在分析结果等于或超过最大限 量 时 使 用。分 析 结果根据 4. 2 的规定使用相应的校正系数 进 行 调 整,用 这 种 方 式 调 整 后 的 测 试 结 果 足 以 区 分 玩 具 安 全 与否从而确保儿童的安全。换句话说,本部分所描述的方法达到了其目的,并且为全世界所接受。 强烈建议分析人员通过以下方法来检查和对照所使用测试程序的准确性。 a) 经常性地使用有证标准物质和/或使用次级标准物质进行内部质量控制。 b) 参与实验室之间比对或能力验证计划。 c) 进行平行测试或者使用相同或不同的方法对结果进行校准。 [] 按照国际标准 I SO/ IEC170258 开 展 质 量 体 系 运 作 的 实 验 室 应 采 用 以 上 部 分 或 全 部 质 量 控 制 措施。 C. 5 仪器 (见 6. 2) C. 5. 1 试验筛(见 6. 2. 1 和 C. 4) C. 5. 2 pH 测试仪(见 6. 2. 2) pH 的测定并不限于使用 pH 计。 C. 5. 3 离心机(见 6. 2. 4 和第 8 章) 6. 2. 4 规定了离心机的性能要求。第 8 章规定了离心的限制和允许时间(不应超过 10mi n),并要求 按第 10 章 e)规定在报告中说明。后一要求是必要的,因为已有报道通过离心作用增加了钡的提取量。 16 GB 6675. 4—2014 C. 5. 4 提取用容器(见 6. 2. 6) 标明容器的容积是为保证溶液的充分流动以利于更有效的提取。 C. 6 测试试样的取样(见第 7 章) 对“复合”(指不同材料或颜色的组合)测试试样进行分析的常规方法并不恰当,且由于“ 5. 0 mL”测 试方法的使用亦使得这样做通常并无必要。对复合材料的测试分析可 能 会 减 少 有 害 元 素 的 迁 移,从 而 导致结果人为的偏低。例如,当一种油漆同另一种油漆共同提取时,油 漆 中 钡 的 提 取 量 有 可 能 会 减 少。 这种情况可能发生在其中一种油漆中有一种带相反电荷的离子,引起了钡元素的沉淀,而硫酸根正是这 样一个相反电荷的离子。因而,除非不能将颜色或玩具材料实际分离(例 如,点 印 染 的 情 况),每 个 不 连 续的区域都应作为一个单一的试样进行处理。 本注释使得为了用作参考而对非玩具形式的玩具材料进行测试成为可能。然而本部分却明确要求 应从玩具本体移取测试试样。 C. 7 纸和纸板———测试试样的制备(见 8. 3. 1) 纸和纸板均当作一种单一材料,如,纸和纸板上存在表面涂层 时 不 必 移 取,但 测 试 试 样 要 包 含 这 类 表面的代表性部位。采用上述取样程序是因为在实际情况中,儿童咀嚼 纸 和 纸 板 时 不 可 能 有 选 择 性 地 将涂层取下,并且涂层下面的基材是同等重要的。 C. 8 天然、人造或合成纺织物—测试试样的制备(见 8. 4. 1) 从复合花形的织物上不可能分离单一颜色的测试试样。因而要求所制备的单一测试试样应能代表 材料上的所有颜色。 C. 9 玻璃/陶瓷/金属材料—测试试样的制备(见 8. 5. 1) 不能完全容入 GB6675. 2 规定的“小零件试验器”的玩具或 部 件 不 需 进 行 测 试,这 是 因 为 不 会 产 生 摄入危害,在唾液模拟物中也无明显的提取现象。小零件试验器用于评估所有相关年龄组的玩具/玩具 部件的尺寸。粉碎玻璃、陶瓷和金属材料是不合适的,在许多情况下 也 不 可 能 振 荡 测 试 溶 液,因 此 提 取 时无须摇动。选择容器的直径和测试试样的放置方位时应尽量减小变化因素。 根据 本 条 款 要 求:如 果 玻 璃、陶 瓷 或 金 属 材 料 完 全 由 涂 层 覆 盖,使 玻 璃、陶 瓷 或 金 属 材 料 按 GB6675. 2确定为不可触及时,上述材料无须进行测试。 而当玻璃、陶瓷或金属的表面存在可触 及 部 位 时,即 使 有 部 分 被 涂 层 覆 盖,也 应 先 按 8. 1. 1的方法 完全移取其覆盖部位的涂层,然后将上述材料按8. 5. 2 进行测试。由于本部分中第7 章规定一个试样只 可能是一个单独的玩具,本程序只是一种折衷的办法。 C. 10 其他可浸染色材料(见 8. 6) 8. 6 适用于单位面积质量大于 400g/m2 的纸和纸板、纤维板、硬纸板等材料。另外,本条款也适用 于已被浸染色的材料及其他未被浸染色的材料,如,可能已经过了其他处理的木材、硬纸板、皮革和骨头 等,但这并未由 EN71 3 标准所涵盖。 17 GB 6675. 4—2014 D (资料性附录) 附 录 测试试样的制备和提取中某些测试条件的建议 在测试试样的制备和提取中,为了减少因测试条件选择的差异可能对检测结果带来的不确定性,减 小各实验室对同一种材料测试结果的偏差,提出如下建议,供分析人员参考使用: 1) 在试样制备过程中,当需要剪取聚合物和类似材料( 8. 2. 1)、天然或合成纺织物( 8. 4. 1)、会留下 痕迹的固体材料( 8. 7. 1)及颜料( 8. 9. 1)等标准要求剪成尺寸不大于 6 mm 的玩具材料时,建议 试样样片的尺寸在不大于 6 mm 的前提下尽量接近 5 mm~6 mm。 2) 在试样提取程序中,建议恒温振荡器的振荡频度设定在 100 次/mi n~150 次/mi n。 注:本附录的建议仅为提醒分析人员在试样测试中注意 可 在 本 部 分 规 定 的 范 围 内 合 理 设 定 测 试 条 件,并 不 意 图 对 本部分的试验条件进行修改。 18 GB 6675. 4—2014 参 考 文 献 [ 1] EN 71 3: 1994 玩 具 安 全—第 3 部 分:特 定 元 素 的 迁 移 (以 及 EN 71 3: 1994/AC: 2002、 EN71 3: 1994/A1: 2000、 EN71 3: 1994/A1: 2000/AC: 2000) [ 2] 88/378/EEC 欧洲理事会玩具安全指令 1988 年 5 月 3 日发布(发表于 1988 年 7 月 16 日 欧共体 No.L187 官方公报上) [ 3] 93/68/EEC 欧洲理事会指令之第 4 页至第 5 页———88/378/EEC 玩具安全指令的修改, 1993 年 7 月 22 日发布(发表于 1993 年 8 月 30 日欧共体 No.L220 官方公报上) [ 4] 6 岁以下儿童的口动行为观察研究,美国消费品安全委员会 2002 年主持开展 . [ 、 、 ,幼 儿 物 体 口 动 行 为 的 观 察 研 究, 和 Thomps 5] Jube r R. Al f anoK. Cough l i nR. J. onK. M. gD. 小儿科, 2001, 107: 135 142. [ 、 ,幼儿口动行为:一项观察研究,荷兰瓦 和S 6] Gr oo tM. E. Lekke rke rkM. C. t e enbekke r sL. P. A. 赫宁根农业大学,家庭及消费者研究, 1998. [ ,儿 童 口 动 行 为 观 察:基 线 频 率 及 持 续 时 间,美 国 消 费 品 安 全 委 员 和 Ki 7] Smi t hT.P. s sC. T. 会, 1999. [ 8] I SO/ IEC17025 实验室校准和测试能力的基本要求 GB66754 2014 — . 中 华 国 玩具安全 人 民 家 共 标 和 国 准 第 4 部分:特定元素的迁移 GB6675. 4—2014 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲 2 号( 100029) 北京市西城区三里河北街 16 号( 100045) 网址 www. spc. ne t. cn 总编室:( 010) 64275323 发行中心:( 010) 51780235 ) 读者服务部:( 010 68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本 880×1230 1/16 印张 1. 75 字数 40 千字 2014 年 5 月第一版 2014 年 5 月第一次印刷 * 书号:155066·1 49342 定价 27. 00 元 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:( 010) 68510107